鋰離子電池內部主要放熱反應有:
· SEI膜的分解(90~120℃);
· 負極與電解液的反應(120℃以上);
· 電解液分解(200℃左右);
· 正極與電解液的反應,伴隨正極分解,析出氧氣(180~500℃);
· 負極與粘結劑的反應(240℃以上)等。
電芯熱失控(燃燒,爆炸)的原因:電芯內部的放熱副反應導致熱量累積,電芯對外熱交換的速率小于熱量累積速率,溫度持續升高,直至達到著火點溫度,引起燃燒和爆炸。
電芯內部的熱過程遵循熱量平衡:
Qp = Qe + Qa
Qp—電芯內部各種副反應產生的熱量
Qe—電芯與環境交換的熱量(散熱)
Qa—電芯自己吸收的熱量(熱累積)
如果Qe ≥ Qp,則Qa為負值或零,電芯內部溫度不會上升,不會產生熱失控
如果Qe < Qp,則Qa為正值,電芯內部溫度持續上升,直至熱失控(200~300℃)
避免電芯熱失控的措施:
· 采取保護措施,降低外部觸發因素發生概率(過充、過熱、短路、擠壓、穿刺等);
· 阻斷放熱副反應的正反饋過程,如增加保險絲,或在正負極材料與集流體之間增加PTC材料;
· 降低放熱副反應所產生的熱量,如選擇磷酸鐵鋰正極材料、改變電解液的有機溶劑成分等;
· 提高著火點溫度,如在電解液中添加阻燃材料、選用陶瓷隔膜等;
· 提高散熱能力,避免熱累積,如采用高效的液冷設計方案等。
三、 安全防護設計
1. 整體思路
動力電池系統安全防護的根本原則:阻止電能和化學能在系統正常運行狀態和某些非正常狀態(法律法規、標準所規定的情況,以及典型的失效情況),以不可控的方式釋放,或減輕其不可控釋放所帶來的危害。
安全防護設計的主要方法:
1) 阻止能量的不可控釋放——預防危害發生
2) 阻斷能量不可控釋放的路徑——阻止危害發生后的蔓延
3) 降低能量不可控釋放的破壞——降低危害所造成的損害
針對電擊危害:
· 被動預防為主,保證足夠的絕緣強度和有效的接觸防護
· 采取有效的主動干預機制(針對絕緣緩慢失效),阻止危害發生,保證安全裕量
· 一旦發生,因為能量釋放太快(毫秒級),無法及時進行中斷或降損
針對燃燒危害:
· 預防,中斷和降損有效結合
· 主動防護,阻止過充,短路,過熱等濫用情況,避免危害發生
· 良好的結構防護,保護電池在撞擊,擠壓,穿刺,跌落等情況下的安全性
· 良好的散熱能力,降低內部熱累計速度,避免熱失控
· 內部組件的著火點溫度閾值足夠高,提高危害發生的門檻
· 防火槽,隔熱材料,導火導熱裝置等中斷火災蔓延路徑,阻止連鎖反應
· 阻燃材料,降低燃燒損害
· 采取危險源檢測與主動滅火裝置